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Liant flexible pour cathode S@pPAN de batterie au lithium-soufre - partie 1

Liant flexible pour cathode S@pPAN de batterie au lithium-soufre - partie 1

Mar 31 , 2023

Liant flexible pour cathode S@pPAN de batterie au lithium-soufre - première partie



LI Tingting, ZHANG Yang, CHEN Jiahang, MIN Yulin, WANG Jiulin. Liant flexible pour cathode S@pPAN de batterie au lithium-soufre. Journal des matériaux inorganiques, 2022, 37(2) : 182-188 DOI :10.15541/jim20210303

Résumé
Le composite poly(acrylonitrile) (S@pPAN) pyrolysé sulfuré en tant que matériau de cathode de la batterie Li-S réalise un mécanisme de réaction de conversion solide-solide sans dissolution des polysulfures. Cependant, ses caractéristiques de surface et d’interface influencent de manière significative les performances électrochimiques, et des changements de volume évidents se produisent également au cours du cycle électrochimique. Dans cette étude, des nanotubes de carbone à paroi unique (SWCNT) et de la carboxyméthylcellulose de sodium (CMC) ont été utilisés comme liant pour la cathode S@pPAN afin de réguler la surface de S@pPAN et d'atténuer les changements de volume pendant la charge et la décharge. À une densité de courant de 2C, le taux de rétention de capacité des batteries après 140 cycles était de 84,7 %, et une capacité spécifique élevée de 1 147 mAhâg-1 peut toujours être maintenue à une densité de courant élevée de 7C. La résistance à la traction ultime du film du liant composite augmente de 41 fois après l'ajout de SWCNT, et le liant composite garantit une interface d'électrode plus stable pendant le fonctionnement, améliorant ainsi efficacement la stabilité du cycle des batteries lithium-soufre assemblées.
Mots clés : batterie lithium-soufre, cathode S@pPAN, carboxyméthylcellulose de sodium ; classeur, interface stable

Les batteries lithium-ion traditionnelles présentent les avantages d'un processus de préparation simple et d'une utilisation pratique, mais les problèmes de faible densité énergétique (généralement inférieure à 250 Whâkg-1) et de coût élevé restent importants. Les batteries lithium-soufre ont une densité énergétique spécifique théorique plus élevée (2 600 Whâkg-1) et sont considérées comme la prochaine génération de batteries rechargeables secondaires avec un grand potentiel de développement. De plus, le soufre élémentaire présente les avantages de réserves abondantes, d'un faible coût et d'une capacité spécifique théorique de 1 672 mAh·g-1. Cependant, l'électrode positive de soufre élémentaire traditionnelle aura un changement de volume important (environ 80 %) et une poudre d'électrode pendant le processus de charge et de décharge, ce qui réduira la durée de vie de la batterie. Et cela générera des polysulfures solubles, entraînant un effet navette, ce qui entraînera finalement une série de problèmes tels qu'une faible utilisation des matériaux actifs et une mauvaise stabilité du cycle de la batterie. Afin de réduire l’impact de l’effet navette sur les performances des batteries, les chercheurs ont développé de nombreux matériaux cathodiques composites à base de soufre pour améliorer les performances des batteries lithium-soufre. Tels que les matériaux composites carbone-soufre, les polymères conducteurs et les matériaux composites formés d'oxydes métalliques et de soufre. Les nanotubes de carbone à paroi unique (SWCNT) sont un additif à usage général présentant les avantages d'une faible densité, d'un poids léger et d'une bonne conductivité électrique. Dans cette étude, la carboxyméthylcellulose sodique a été modifiée en ajoutant du SWCNT pour améliorer la ténacité et la résistance à la traction ultime du liant. L'application de ce liant composite (noté SCMC) dans les batteries lithium-soufre avec S@pPAN comme matériau cathodique peut améliorer considérablement la stabilité du cycle de la batterie.
Lithium Sulfur Battery Flexible Binder

Méthode expérimentale

1.1 Préparation du matériel

Pesez une certaine quantité de polyacrylonitrile (Mw = 1,5 × 105, Aldrich) et de soufre élémentaire selon le rapport massique de 1:8, ajoutez une quantité appropriée d'éthanol absolu comme dispersant et mélangez-les uniformément dans un broyeur à boulets d'agate scellé. pot. Après un broyage à boulets pendant 6 heures, il a été séché dans un haut four à 60°C. Après séchage, broyez bien le mélange de blocs. Ensuite, une certaine quantité de poudre mélangée a été pesée et placée dans un récipient en quartz, et la température a été portée à 300 °C dans un four tubulaire sous atmosphère protectrice d'azote, et maintenue pendant 6,5 h pour obtenir une poudre noire S@pPAN avec une fraction massique de soufre de 41 %. Pesez 20 mg de SWCNT dans un flacon d'échantillon, puis ajoutez 0,5 mg·mL-1 de dodécylbenzènesulfonate de sodium (SDBS). Après un traitement par ultrasons pendant 10 heures, de la CMC (Mw = 7 × 105, Aldrich) a été ajoutée à la suspension de SWCNT (le rapport massique de CMC et de SWCNT était de 2 : 1) et agitée pendant 2 heures pour obtenir la SCMC et sa masse de matières solides. La fraction est de 1 %. De plus, la CMC utilisée dans l'expérience de contrôle est exactement la même que la CMC utilisée dans la synthèse SCMC ci-dessus sans autre traitement. Dissolvez la CMC dans de l'eau déminéralisée, la fraction massique de la CMC est de 1 % et l'échantillon est étiqueté CMCP.


1.2 Préparation des électrodes et assemblage de la batterie

S@pPAN, Super P et le coulis de liaison (SCMC ou CMCP) ont été pesés selon le rapport massique de 8:1:1. Mettez-le dans un réservoir de polytétrafluoroéthylène pour broyage à boulets pendant 2 heures, et la masse de la boue liée est calculée en fonction de la masse du composant en phase solide. La suspension a été appliquée sur une feuille d'aluminium recouverte de carbone avec un applicateur de film et, après séchage à température ambiante, elle a été découpée en disques de Ï12 mm avec un microtome et séchée dans un haut four à 70 °C pendant 6 heures. . Après pré-séchage, la pièce polaire a été traitée avec une presse à comprimés sous une pression de 12 MPa pour réduire l'épaisseur de la pièce polaire et augmenter la densité de compactage de la pièce polaire, puis continuer à sécher sous vide à 70 °C pendant 6 heures. Une fois que la température de l'étuve à vide est revenue à température ambiante, la pièce polaire a été rapidement transférée dans la boîte à gants pour être pesée et mise de côté. La charge de matière active par unité de surface de la cathode dans cette étude est d'environ 0,6 mgâcm-2. Les électrodes basées sur SCMC et CMCP sont respectivement désignées par S@pPAN/SCMC et S@pPAN/CMC.


1.3 Test de performances électrochimiques

Une pile bouton de type 2016 a été assemblée dans l'ordre suivant : boîtier d'électrode positive, feuille d'électrode positive, séparateur et feuille de lithium. L'électrolyte est une solution de carbonate d'éthylène (EC)/carbonate de diméthyle (DMC) 1 mol L-1 LiPF6 (rapport volumique 1 : 1) + fraction massique 10 % de carbonate de fluoroéthylène (10 % FEC). Le diaphragme est un diaphragme en polyéthylène (PE). .

Utilisez le système de test de batterie Xinwei pour effectuer des tests de charge et de décharge à courant constant sur les batteries assemblées. La batterie a été laissée au repos pendant 4 heures avant de faire un cycle pour infiltrer complètement le séparateur et les électrodes avec l'électrolyte. La tension de coupure de charge-décharge variait de 1,0 à 3,0 V et une température constante de 25 °C était maintenue pendant le cyclage. Le test de cycle à long terme a été effectué à une densité de courant de 2C et les performances de la batterie ont été testées à une densité de courant de 0,5C, 1C, 3C, 5C et 7C. La voltamétrie cyclique (CV) a été réalisée sur un poste de travail électrochimique CHI 760E avec une vitesse de balayage de 1 mV s-1. La capacité spécifique est calculée sur la base du composant actif soufre.


1.4 Caractérisation des propriétés physiques

La spectroscopie photoélectronique à rayons X (XPS) a été utilisée pour analyser les éléments de surface des feuilles de lithium après le cycle de la batterie, et la préparation des échantillons a été réalisée dans une boîte à gants. Le spectre XRD du matériau S@pPAN a été testé par diffractomètre à rayons X (XRD).
La courbe contrainte-déformation de l'adhésif a été testée avec un analyseur thermomécanique dynamique (DMA Q850). Le processus de préparation des échantillons est le suivant : déposez le CMCP et le SCMC sur la surface d'une plaque de polytétrafluoroéthylène plate et propre, placez-le dans un haut four à 55 °C pendant 8 h pour former un film, et coupez-le en bandes pour le test, respectivement désignés par film CMC et membrane SCMC.
Les électrodes cyclées ont été lavées trois fois avec une quantité appropriée de solvant DMC dans une boîte à gants pour éliminer l'électrolyte résiduel sur la surface, et séchées naturellement. La morphologie des échantillons a été observée par microscopie électronique (MEB).


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